پایان نامه کارشناسی ارشد شیمی با عنوان پیران های شیمی
پایان نامه کارشناسی ارشد شیمی با عنوان پیران های شیمی
پیرانها و پیریمیدینها هسته های هتروسیکل تشکیل دهنده ترکیبات آلی مهمی هستند آنها بخش اصلی ساختار بسیاری از ترکیبات طبیعی را تشکیل می دهند و در تهیه تعداد زیادی از ترکیبات دارویی مفید، به کار می روند
مشخصات فایل
| تعداد صفحات | ۸۹ |
| حجم | ۶ کیلوبایت |
| فرمت فایل اصلی | doc |
| دسته بندی | مهندسی نفت و شیمی |
توضیحات کامل
دانلود پایان نامه کارشناسی ارشد شیمی با عنوان پیران های شیمی
چکیده:
پیرانها و پیریمیدینها هسته های هتروسیکل تشکیل دهنده ترکیبات آلی مهمی هستند. آنها بخش اصلی ساختار بسیاری از ترکیبات طبیعی را تشکیل می دهند و در تهیه تعداد زیادی از ترکیبات دارویی مفید، به کار می روند. کاربردهای متنوع و مصارف زیاد آنها، محدود بودن منابع طبیعی، همچنین مقدار ناچیز این ترکیبات در منابع طبیعی و مهمتر از همه، مشکلات مربوط به استخراج آنها موجب شده است شیمیدانها برای سنتز این ترکیبات بسیار تلاش کنند. اگرچه برای سنتز مشتقات پیران و پیریمیدین کارهای زیادی انجام شده است؛ اما برای سنتز ترکیبات پیرانو پیران و پیرانو پیریمیدین که در چند مورد خواص دارویی جالبی نشان داده اند، پژوهشهای کمی صورت پذیرفته است. در پایان نامه حاضر روشی برای تهیه مشتقات نوینی از پیران و پیریمیدین ارائه می گردد.
کلمات کلیدی:
پیران
پیریمیدین
ترکیبات آلی
مشتقات نوینی
مقدمه:
مشتقات پیران به دلیل نقش گسترده‌ای که در فعالیتهای زیستی ایفا می‌کنند، بسیار مورد توجه هستند [۱]. این ترکیبات به وفور در طبیعت وجود دارند [۲] .برای مثال لاکتون α-پیرون به شکل شاخه جانبی در تعدادی از استروئیدهای طبیعی موجود است. مشتقی از γ-پیرون با نام مالتول در برگ‌های سوزنی کاجوجود دارد [۳]. بنزوپیرانها گروه مهمی از مشتقات پیران هستند که بسیاری از آنها در طبیعت، ماده اساسی
رنگ و بوی گونه‌های گیاهی را تشکیل می‌دهند [۴و۵].
گزارش شده است که مشتقات پیران، فعالیتهای ضدمیکروبی [6]، اثرات تحریک کننده رشد [7]، اثرات ضد قارچ و تنظیم کننده رشد گیاه [8]، فعالیتهای ضد تومور [9]، اثرات کاهش دهنده فشار خون [10]، فعالیت ضد تجمع پلاکت ، بی حس کنندگی موضعی [11-13] و اثرات ضد افسردگی [14] از خود نشان داده‌اند. به دلیل اهمیتی که پیرانها از نظر خواص شیمیایی و دارویی دارند، سنتز و مطالعه آنها حائز اهمیت فراوانی بوده است.
فهرست مطالب
چکیده فارسی ر
چکیده انگلیسی ز
فصل اول : مقدمه و تئوری پیرانها 1
۱-۱) مقدمه 1
1-2) خواص کلی پیرانها 1
۱-۳) سنتزپیران‌ها 5
۱-۳-۱) سنتز پیران-۲-اون با استفاده از β-کتواسترها 5
۱-۳-۲) سنتزپیران-۲-اون با استفاده از استرهای غیراشباع-α،β 5
۱-۳-۳)سنتز پیران-۲-اون ازطریق واکنش هترودیلز-آلدر 6
۱-۳-۴) سنتز پیران-۲-اون با استفاده از شیوه ی وارون واکنش گروه کربونیل 6
۱-۳-۵) سنتز پیران-۲-اون از سیکلوپنتادی انون اپوکسید 7
۱-۳-۶) سنتز پیران-۴-اون‌ها 7
۱-۳-۷) سنتز H2-پیران از طریق حدواسط دی انون 8
۱-۳-۸) سنتز H2-پیران از طریق واکنش ویتیگ 9
۱-۳-۹) سنتز H4-پیرانها 9
۱-۴) سنتز ترکیبات دو حلقه‌ای پیرانوپیران 10
پیریمیدینها
۱-۵) مقدمه 13
1-6) بررسی برخی از خواص کلی پیریمیدینها 14
1-7) خواص شیمیایی پیریمیدین 16
۱-۷-۱) حمله الکترون دوستی به کربن 16
۱-۷-۱-۱) نیترودار کردن 16
۱-۷-۱-۲) هالوژن دار کردن 16
۱-۷-۱-۳) فرمیل دار کردن 18
۱-۷-۱-۴) اکسیداسیون 18
۱-۷-۲) حمله هسته دوستی به کربن 19
۱-۸) سنتز پیریمیدین 20
۱-۸-۱) سنتز از اجزاء اتمی [۵+۱] 21
۱-۸-۲) سنتز از اجزاء اتمی [۴+۲] 22
۱-۸-۳) سنتز از اجزاء اتمی [۳+۳] 23
فصل دوم : بحث و نتیجه گیری
۲-۱)مقدمه 24
۲-۲)روش تحقیق 24
۲-۳) سنتز مشتقات ۲-آمینو-۳-سیانو-۴-(آریل)-۷-متیل-H4،H5-پیرانو ]۳،۲- [cپیران-۵-اون 26
۲-۳-۱) سنتز ۲-آمینو-۳-سیانو-۴-(۴-متوکسی فنیل)-۷-متیل-H4،H5-پیرانو ]۳،۲-[c پیران-۵-اون 27
۲-۳-۲) سنتز ۲-آمینو-۳-سیانو-۴-(۴-متیل فنیل)-۷-متیل-H4،H5-پیرانو]۳،۲-[cپیران-۵-اون 28
۲-۳-۳) سنتز ۲-آمینو-۳-سیانو-۴-(۳-متوکسی فنیل)-۷-متیل-H4،H5-پیرانو ]۳،۲-[cپیران-۵-اون 29
۲-۳-۴) سنتز ۲-آمینو-۳-سیانو-۴-(۳-کلروفنیل)-۷-متیل-H4،H5–پیرانو]-۳،۲-[cپیران-۵-اون 30
۲-۳-۵) سنتز ۲-آمینو-۳-سیانو-۴-(۴-فلوئورو فنیل)-۷-متیل-H4،H5-پیرانو ]۳،۲- [c پیران-۵-اون 30
۲-۴) سنتز ۴-آمینو-۵-(آریل)-۸-متیل پیریمیدو] ۴،۵-[b-H5،H6-پیرانو ]۳،۲-[c پیران-۶-اون 31
۲-۴-۱) سنتز ۴-آمینو-۵-(۴-متوکسی فنیل)-۸-متیل پیریمیدو]۴،۵-[b-H5،H6-پیرانو ]۳،۲-[c پیران-۶-اون 35
۲-۴-۲) سنتز ۴-آمینو-۵-(۴-متیل فنیل)-۸-متیل پیریمیدو] ۴،۵-[b-H5،H6-پیرانو ]۳،۲-[cپیران-۶-اون 37
۲-۴-۳) سنتز ۴-آمینو-۵-(۳-متوکسی فنیل)-۸-متیل پیریمیدو] ۴،۵-[b-H5،H6-پیرانو]۳،۲-[c پیران-۶-اون 40
۲-۴-۴) سنتز ۴-آمینو-۵-(۳-کلرو فنیل)-۸-متیل پیریمیدو] ۴،۵-[b-H5،H6-پیرانو]۳،۲ [c-پیران-۶-اون 42
۲-۴-۵) سنتز ۴-آمینو-۵-(۴-فلوئوروفنیل)-۸-متیل پیریمیدو] ۴،۵-[b-H5،H6-پیرانو-]۳،۲-[c پیران-۶-اون 44
۲-۵) مقایسه با روشهای دیگر سنتز ترکیبات پیرانوپیریمیدین 47
۲-۶)نتیجه گیری 49
۲-۷)پیشنهاد برای کارهای آینده 50
فصل سوم : کارهای تجربی
۳-۱) تکنیک عمومی 51
۳-۲) سنتز ۲-آمینو-۳-سیانو-۴-(۴-متوکسی فنیل)-۷-متیل-H4،H5-پیرانو ]۳،۲-[c پیران-۵-اون 51
۳-۳) سنتز ۲-آمینو-۳-سیانو-۴-(۴-متیل فنیل)-۷-متیل-H4،H5-پیرانو]۳،۲-[cپیران-۵-اون 52
۳-۴) سنتز ۲-آمینو-۳-سیانو-۴-(۳-متوکسی فنیل)-۷-متیل-H4،H5-پیرانو ]۳،۲-[c پیران-۵-اون 53
۳-۵) سنتز ۲-آمینو-۳-سیانو-۴-(۳-کلروفنیل)-۷-متیل-H4،H5–پیرانو ]-۳،۲-[c پیران-۵-اون 53
۳-۶) سنتز ۲-آمینو-۳-سیانو-۴-(۴-فلوئورو فنیل)-۷-متیل-H4،H5-پیرانو ]۳،۲- [cپیران-۵-اون 54
۳-۷) سنتز ۴-آمینو-۵-(۴-متوکسی فنیل)-۸-متیل پیریمیدو ]۴،۵-[b-H5،H6-پیرانو ]۳،۲-[c پیران-۶-اون 55
۳-۸) سنتز ۴-آمینو-۵-(۴-متیل فنیل)-۸-متیل پیریمیدو] ۴،۵-[b-H5،H6-پیرانو ]۳،۲-[c پیران-۶-اون 56
۳-۹) سنتز ۴-آمینو-۵-(۳-متوکسی فنیل)-۸-متیل پیریمیدو] ۴،۵-[b-H5،H6-پیرانو]۳،۲-[c پیران-۶-اون 56
۳-۱۰) سنتز ۴-آمینو-۵-(۳-کلرو فنیل)-۸-متیل پیریمیدو] ۴،۵-[b-H5،H6-پیرانو ]۳،۲-[c پیران-۶-اون 57
۳-۱۱) سنتز ۴-آمینو-۵-(۴-فلوئوروفنیل)-۸-متیل پیریمیدو] ۴،۵-[b-H5،H6-پیرانو]۳،۲-[c پیران-۶-اون 58
فصل چهارم : طیفها و مراجع
طیفها 60
مراجع 80
فهرست شکلها
فصل اول
شکل(۱-۱) تعادل بین حلقهH 2-پیران با دی انون 2
شکل (۱-۲) تعادل بین ساختارهای حلقوی و غیر حلقوی در ترکیب استخلافدارH 2-پیران 3
شکل(۱-۳) تعادل بین α-پیرون با مزومر نمک پیریلیوم؛ γ-پیرون 3
شکل(۱-۴) موقعیتهای فعال در α- و γ-پیرون 4
شکل(۱-۵) سنتز پیران-۲-اون با استفاده از β-کتواسترها 5
شکل(۱-۶) سنتزپیران-۲-اون با استفاده از استرهای غیراشباع-α،β 6
شکل(۱-۷) سنتز پیران-۲-اون ازطریق واکنش هترودیلز-آلدر 6
شکل(۱-۸) سنتز پیران-۲-اون با استفاده از شیوه ی وارون واکنش گروه کربونیل 7
شکل(۱-۹) سنتز پیران-۲-اون از سیکلوپنتادی انون اپوکسید 7
شکل(۱-۱۰) سنتز پیران-۴-اون با استفاده ازواکنش ترکیبات انیدرید با پلی فسفریک اسید 8
شکل(۱-۱۱) سنتزγ-پیرون از طریق حد واسط دی استال 8
شکل(۱-۱۲) سنتز H2-پیران از طریق حدواسط دی انون 8
شکل(۱-۱۳) سنتز H2-پیران از طریق واکنش ویتیگ 9
شکل(۱-۱۴) سنتز H4-پیران با استفاده از واکنش عکس دیلز-آلدر 9
شکل(۱-۱۵) سنتز H4-پیران با استفاده از واکنش کاهش 10
شکل(۱-۱۶) سنتز H4-پیران با استفاده از واکنش هترو دیلز-آلدر 10
شکل(۱-۱۷) سنتز ترکیب پیرانوپیران از طریق آلکیل‌دار کردن تری استیک اسید لاکتون 10
شکل(۱-۱۸) سنتز ترکیبات پیرانوپیران با استفاده از واکنش تراکمی β-کتواسترها با تری استیک اسید لاکتون 11
شکل(۱-۱۹) واکنش سنتز مشتق ۳-استخلافدار پیرانوپیران 11
شکل(۱-۲۰) سنتز ترکیب پیرانوپیران با استفاده از واکنش تراکمی مالون دی آمید با دو مولکول مالونیل کلرید 11
شکل(۱-۲۱) سنتز ترکیب پیرانوپیران با طریق واکنش الکتروسیکلی حد واسط اکساتری ان 12
شکل(۱-۲۲) واکنش سنتز ترکیب پیرانوپیران دی اُن 12
شکل(۱-۲۳) مقایسه قدرت بازی پیریمیدین با پیریدین 14
شکل(۱-۲۴) توزیع نسبی چگالی الکترونی مولکول پیریمیدین 15
شکل(۱-۲۵) پیریمیدینهای زیستی یوراسیل و تیمین 15
شکل(۱-۲۶) ) طول ها و زوایای پیوندی مولکول‌پیریمیدین 15
شکل(۱-۲۷) واکنش نیترودار کردن پیریمیدین 16
شکل(۱-۲۸) واکنش برم دار کردن پیریمیدین 16
شکل(۱-۲۹) واکنش فلوئور دار کردن پیریمیدین 17
شکل(۱-۳۰) واکنش ید دار کردن پیریمیدین 17
شکل(۱-۳۱) واکنش فرمیل دار کردن پیریمیدین 18
شکل(۱-۳۲) واکنش اکسیداسیون پیریمیدین 18
شکل(۱-۳۳) واکنش آب پوشی مستقیم هالوپیریمیدین در شرایط اسیدی و قلیایی 19
شکل(۱-۳۴) واکنش افزایشی پیریمیدین با استفاده از واکنشگرهای گرینیارد 19
شکل(۱-۳۵) واکنش جانشینی هسته دوستی هالو پیریمیدین با یون آلکوکسی 19
شکل(۱-۳۶) واکنش جابجایی هالوژن ترکیب دی هالو پیریمیدین در حضور HI 20
شکل(۱-۳۷) سنتز پیریمیدین از واکنش پروپینوئیل اورتان با آنیلین 20
شکل(۱-۳۸) سنتز پیریمیدین از واکنش β-آمینوایمین با فرمالدهید 21
شکل(۱-۳۹) سنتز پیریمیدین از واکنش β-آمینو استر غیر اشباع با ترکیب ایزوسیانات 21
شکل(۱-۴۰) سنتز پیریمیدین از واکنش اتیل ۳-آمینو-۲،۴ی سیانو کروتونات با ۲،۲،۲-تری کلرواستو نیتریل 21
شکل(۱-۴۱) سنتز پیریمیدین از واکنش N-فرمیل آمیدین با دی متیل مالونات 22
شکل(۱-۴۲) ) سنتز پیریمیدین از واکنش دیلز-آلدر آزادی ان‌ها با آلکینهای فقیر الکترون 22
شکل(۱-۴۳) سنتز پیریمیدین با استفاده از هم ارزهای β-دی آلدهید 23
شکل(۱-۴۴) سنتز پیریمیدین با استفاده از مالوناتهای استخلافدار 23
شکل(۱-۴۵) سنتز پیریمیدین از واکنش مالونونیتریل با تیواورهN –استخلافدار 23
فصل دوم
شکل(۲-۱) شمای کلی سنتز دو مرحله ای مشتقات پیرانوپیران (e-a124) و مشتقات پیریمیدوپیرانوپیران (e-a125) 25
شکل(۲-۲) مکانیسم تهیه ی مشتقات آریلیدن مالونونیتریل 26
شکل(۲-۳) مکانیسم سنتزمشتقات ۲-آمینو-۳-سیانو-۴-(آریل)-۷-متیل-H4،H5-پیرانو]۲،۳- [cپیران-۵-اون 27
شکل(۲-۴) واکنش سنتز ۲-آمینو-۳-سیانو-۴- (۴-متوکسی فنیل) -۷-متیل-H4،H5-پیرانو]۳،۲- [cپیران-۵-اون 28
شکل(۲-۵) واکنش سنتز ۲-آمینو-۳-سیانو-۴- (۴-متوکسی فنیل) -۷-متیل-H4،H5-پیرانو]۳،۲- [cپیران-۵-اون 28
شکل(۲-۶) واکنش سنتز ۲-آمینو-۳-سیانو-۴- (۳-متوکسی فنیل) -۷-متیل-H4،H5-پیرانو]۳،۲- [cپیران-۵-اون 29
شکل(۲-۷) واکنش سنتز ۲-آمینو-۳-سیانو-۴-(۳-کلروفنیل)-۷-متیل-H4،H5-پیرانو۳،۲- [cپیران-۵-اون 30
شکل(۲-۸) واکنش سنتز ۲-آمینو-۳-سیانو-۴-(۴-فلوئورو فنیل)-۷-متیل-H4،H5-پیرانو]۳،۲- [cپیران-۵-اون 31
شکل(۲-۹) مکانیسم سنتزمشتقات ۴-آمینو-۵-(آریل)-۸-متیل پیریمیدو] ۴،۵-[b-H5،H6-پیرانو ]۲،۳-[cپیران-۶- اون 32
شکل(۲-۱۰) مکانیسم واکنش جانبی تشکیل فراورده پیریمیدوپیرانوپیران-۴-اون 34
شکل(۲-۱۱) واکنش تولید آمیدین 35
شکل(۲-۱۲) سنتز ۴-آمینو-۵-(۴-متوکسی فنیل)-۸-متیل پیریمیدو] ۴،۵-[b-H5،H6-پیرانو ]۲،۳-[c پیران-۶- اون 36
شکل(۲-۱۳) الگوی پیشنهادی گسست (a125) 37
شکل(۲-۱۴) سنتز ۴-آمینو-۵-(۴-متیل فنیل)-۸-متیل پیریمیدو] ۴،۵-[b-H5،H6-پیرانو ]۲،۳-[c پیران-۶- اون 38
شکل(۲-۱۵) الگوی پیشنهادی گسست (b125) 39
شکل(۲-۱۶) سنتز ۴-آمینو-۵-(۳-متوکسی فنیل)-۸-متیل پیریمیدو] ۴،۵-[b-H5،H6-پیرانو ]۲،۳- [cپیران-۶- اون 40
شکل(۲-۱۷) الگوی پیشنهادی گسست (c125) 41
شکل(۲-۱۸) سنتز ۴-آمینو-۵-(۳-کلرو فنیل)-۸-متیل پیریمیدو] ۴،۵-[b-H5،H6-پیرانو ]۲،۳- [cپیران-۶- اون 42
شکل(۲-۱۹) الگوی پیشنهادی گسست (d125) 44
شکل(۲-۲۰) سنتز ۴-آمینو-۵-(۴-فلوئوروفنیل)-۸-متیل پیریمیدو] ۴،۵-[b-H5،H6-پیرانو ]۲،۳- [cپیران-۶- اون 44
شکل(۲-۲۱) الگوی پیشنهادی گسست (e125) 46
شکل(۲-۲۲) واکنش های سنتز برخی مشتقات نفتالو پیرانوپیریمیدین 48
توضیحات بیشتر و دانلود
صدور پیش فاکتور، پرداخت آنلاین و دانلود
مطالب زیر را حتما بخوانید:
قوانین ارسال دیدگاه در سایت